К вопросу формирования подземных вод гидрокарбонатно-натриевого типа(на примере Ферганской депрессии)
Е.А. РАВИКОВИЧ
В настоящей статье разбираются условия формирования подземных вод щелочного характера гидрокарбонатнонатриевого типа и признаки распознавания этих вод.
К гидрокарбонатнонатриевому типу согласно классификации В.А. Сулина относятся воды, в которых наряду с другими солями содержатся гидрокарбонаты и карбонаты натрия.
В этом случае отношения rNa/rCl>1 и (rNa-rCl)/rSO4 > 1(по классификации Пальмера обнаруживается первичная щелочность A1). Если отношение (rNa-rCl)/rSO4 <= 1, то воды сульфатнонатриевого типа.
В Ферганской депрессии указанный выше тип вод образуется вследствие ряда факторов: 1) при длительном контакте слабо минерализованных вод с углеводородами (нефтью и газом) - процессы десульфатизации вод; 2) при дренировании мало минерализованными водами пород, содержащих калиево-натриевые полевые шпаты; 3) при выщелачивании цемента, применяемого для тампонажа скважин (при извлечении воды из скважины).
При взаимодействии между сульфатами вод и углеводородами (как предполагает ряд исследователей, под влиянием жизнедеятельности десульфатизирующих бактерий) выделяется углекислота, которая связывается как со щелочно-земельными, так и со щелочными металлами, образуя бикарбонаты и карбонаты кальция, магния и натрия. Кроме того, выделяется сероводород, который либо остается в свободном состоянии, либо образует сернистые соединения. Реакция протекает по известной схеме
Для образования вод гидрокарбонатнонатриевого типа требуется наличие Na2SO4; при этом содержание сульфатов в водах резко падает. Такие воды в Ферганской депрессии встречаются только в структурах гидрогеологической раскрытости вследствие проникновения верхних вод сульфатнонатриевого типа в зону более застойного водного режима. Тогда Na2SO4 подвергается восстановлению, образуя Na2CO3.
Таким образом, процессы десульфатизации, протекающие в водах под влиянием углеводородов, распознаются по наличию в воде H2S, по высокой щелочности и малой сульфатности.
При застойном режиме с накоплением в водах солей кальция и магния идут процессы взаимодействия их с карбонатами натрия по. реакции
и в связи с этим гидрокарбонатнонатриевый тип вод в зоне застойного режима не сохраняется.
В том случае, когда в слагающих коллекторах присутствуют гипсы, несмотря на высокие количества сероводорода в воде, количества сульфатов в них также велики. Таким образом, большие количества сульфатов в воде при наличии сероводорода свидетельствуют об источнике, пополняющем расходуемые сульфаты при реакциях последних с углеводородами. При этом воды гидрокарбонатнонатриевого типа переходят в сульфатнонатриевые по реакции
Иногда же воды гидрокарбонатнонатриевого типа, имеющие высокую щелочность и малую сульфатность, содержат только следы сероводорода либо сероводород в них вовсе отсутствует (см. табл. 1).
Это происходит обычно в песчанистых коллекторах. В этом случае наглядное объяснение протекавших процессов десульфатизации дает изучение системы вода - порода.
В породах обычно идет накопление восстановленных форм железа-пирита.
Таким образом, гидрокарбонатнонатриевый тип вод, образующийся вследствие реакции с углеводородами, распознается по следующим признакам: 1) воды имеют небольшую общую соленость (от 3 до 10 г/л растворимых солей); 2) pH до 8,4; 3) в водах содержатся НСО'3 и СО3'; 4) обычно, присутствует сероводород (либо слагаемые породы содержат восстановленные формы железа); 5) содержание SO4'' невысокое.
Вторая группа щелочных вод, образующихся вследствие выщелачивания из пород полевых шпатов, широко распространена в водах неогеновых отложений, в так называемой зоне предгорий и периферических гор.
Эти горные сооружения в основном слагаются изверженными породами, богатыми полевыми шпатами. Кроме того, воды этого типа были встречены в меловых отложениях некоторых нефтеразведочных площадей, где содержание полевых шпатов в слагаемых породах достигало 73%.
Указанная группа вод (гидрокарбонатнонатриевого типа) формируется при чрезвычайно малом общем содержании солей вследствие малой растворимости калиево-натриевых полевых шпатов (KNaAlSi3O8); при этом необходимо наличие в воде углекислоты, способствующей гидролизу последних, либо карбонатов кальция для обменных реакций между катионами пород и воды.
Из табл. 4 видно, что общая сумма солей в водах гидрокарбонатнонатриевого типа не превышает 1,2 г/л, причем основные соли относятся к сульфатам и карбонатам натрия, содержание же ионов кальция и магния чрезвычайно мало. (Следует отметить, что в образце воды С. Риштана нужно предположить наличие не только поверхностных вод, связанных с выщелачиванием полевых шпатов, но также и более минерализованных подземных вод вследствие относительно высокого содержания в этом образце поваренной соли.)
И, наконец, гидрокарбонатнонатриевый тип вод может быть образован вследствие выщелачивания цемента при тампонаже скважин.
Выщелачивание цемента приводит к исчезновению бикарбонатов в воде вследствие накопления гидроксильных ионов в связи с выщелачиванием последних из окиси кальция, находящегося в цементе.
Реакция протекает следующим образом:
Наряду с этим при выщелачивании цемента происходят нарастание в воде ионов кальция и уменьшение ионов магния вследствие выщелачивания Са из цемента и выпадения Mg(OH)2 из воды. Это приводит к резкому увеличению rCa/rMg.
Таким образом, выщелачивание цемента водой распознается по следующим данным: 1) высокий pH (>8,4); 2) исчезновение НСО3' и накопление СО3'' и ОН'; 3) увеличение количества ионов Са" и уменьшение ионов Mg"; 4) резкое увеличение rCa/rMg.
Однако не всегда выщелачивание цемента приводит к образованию вод гидрокарбонатнонатриевого типа. Здесь, так же как и в первом случае (при взаимодействии вод с углеводородами), при высокой общей солености карбонаты натрия не сохраняются вследствие взаимодействия их с солями кальция. Таким образом, несмотря на высокий pH и резкое увеличение ионов rCa/rMg, воды резко соленые относятся к хлоркальциевому типу.
Выводы
Воды гидрокарбонатнонатриевого типа в Ферганской депрессии формируются вследствие ряда причин.
1. При контакте слабо минерализованных вод с углеводородами (нефтью или газом). Выявляются они по следующим признакам: а) воды имеют небольшую общую соленость; сумма солей от 3 до 10 г/л; б) в водах содержатся НСО3' и СО3”; в) обычно присутствует H2S; г) содержание SO4" невысокое.
2. При дренировании полевошпатовых минералов. В этом случае воды содержат: а) очень малое количество солей, не превышающее 1,5 г/л; б) основные соли относятся к сульфатам и карбонатам натрия; в) чрезвычайно малое количество ионов кальция и магния.
3. При выщелачивании цемента в результате тампонажа скважин. Выщелачивание цемента распознается: а) в водах высокий pH (>8,4); б) отсутствуют НСО3' и появляются ионы СО3" и ОН'; в) резко увеличивается содержание Са" и уменьшается Mg"; г) отнощение rCa/rMg резко возрастает.
ЛИТЕРАТУРА
1. Козлов А.Л. Проблемы геохимии природных газов, Гостоптехиздат, 1950.
2. Равикович Е.А. Закономерности изменения солевого состава вод, нефтей и газов в Ферганских нефтяных месторождениях. Нефт. хоз. № 4, 1955.
3. Сулин В.А. Гидрогеология нефтяных месторождений. Гостоптехиздат, 1948.
Таблица 1 Воды гидрокарбонатнонатриевого типа, преобразованные под влиянием углеводородов(при процессах десульфатизации)*
Месторождение |
Возраст пород |
pH |
H2S, мг/л |
мг-экв/л |
r Na/rCl |
(rNa-rCl)rSO4 |
rCa/rMg |
Сумма солей, г/л |
|||||||
Cl' |
SO4'' |
HCO3' |
CO3" |
OH' |
Na'+K' |
Ca" |
Mg" |
|
|||||||
Аксарай |
Pg |
8,4 |
188,8 |
48,9 |
1,93 |
15,4 |
4,6 |
Нет |
68,8 |
1,00 |
1,47 |
1,41 |
10,26 |
0,7 |
4,7 |
* |
Pg |
8,2 |
114,3 |
28,3 |
5,13 |
37,97 |
He опр. |
„ |
67,97 |
1,00 |
2,48 |
2,39 |
7,72 |
0,4 |
5,2 |
Чонгара |
Pg |
8,4 |
Нет |
63,1 |
0,73 |
27,55 |
42,0 |
|
116,99 |
6,79 |
9,61 |
1,85 |
73,7 |
0,7 |
8,2 |
» |
Pg |
8,4 |
„ |
36,2 |
0,89 |
Нет |
8,94 |
|
51,67 |
1,75 |
0,56 |
1,42 |
1,75 |
3,1 |
2,8 |
Яркутан |
Pg |
8,0 |
2,0 |
41,5 |
0,17 |
25,25 |
He опр. |
|
60,0 |
2,49 |
3,54 |
1,08 |
10,0 |
0,7 |
4,4 |
Таблица 2 Воды хлоркальциевого типа при наличии процессов десульфатизации*
Месторождение |
Возраст пород |
pH |
H2S, мг/л |
мг-экв/л |
rNa/rCl |
(rNa-rCl)rSO4 |
rCa/rMg |
Сумма солей, г/л |
|||||||
Cl' |
SO4'' |
HCO3' |
CO2" |
OH' |
Na'+K' |
Ca" |
Mg" |
||||||||
С. Рищтан |
Сr2 |
8,4 |
2592,2 |
158,2 |
41,26 |
|
47,34 |
Нет |
109,1 |
91,0 |
46,7 |
0,69 |
|
1,95 |
15,4 |
Наурская |
Pg |
7,6 |
461,4 |
1213,3 |
30,8 |
1,38 |
Не опр. |
|
609,4 |
428.5 |
207,6 |
0,50 |
- |
2,07 |
69,7 |
Ю. Аламышик |
Pg |
7,2 |
4,05 |
909,1 |
0,59 |
1,00 |
” |
* |
559,2 |
196,6 |
154,9 |
0,62 |
|
1,27 |
51,0 |
* Все указанные в табл, 1 и 2 воды имеют близкий контакт с углеводородами - нефтью или газом.
Таблица 3 Воды сульфатнонатриевого типа при наличии процессов десульфатизации
Месторождение |
Возраст пород |
Pн |
H2S, мг/л |
мг-экв/л |
rNa/rCl |
(rNa-rCl )/rSO4 |
rСа/rMg |
Сумма солей, г/л |
|||||||
Cl' |
SO4'' |
HCO3' |
CO3'' |
ОН' |
Na'+K' |
Са" |
Mg'' |
||||||||
Чонгара . . . . . |
Pg |
8,4 |
57,8 |
7,1 |
18,0 |
30,8 |
Не опр. |
Нет |
7,51 |
19,4 |
15,9 |
1,08 |
0,03 |
1,21 |
4,1 |
» |
Pg |
8,4 |
51,4 |
1,96 |
10,86 |
35,7 |
» |
» |
8,96 |
17,8 |
13,1 |
4,6 |
0,77 |
1,36 |
4,0 |
Таблица 4 Воды гидрокарбонатнонатриевого типа, связанные с выщелачиванием калиево-натриевых полевых шпатов
Месторождение |
Возраст пород |
рн |
H2S, мг/л |
мг-экв/л |
rNa/rCl |
(rNa-rCl )/rSO4 |
rСа/rMg |
Сумма солей, г/л |
|||||||
Cl' |
SO4'' |
HCO3' |
CO3'' |
ОН' |
Na'+K' |
Са" |
Mg'' |
||||||||
Избаскент |
Ng |
8,4 |
Нет |
4,1 |
5,97 |
0,206 |
2,61 |
Нет |
10,61 |
0,98 |
1,30 |
2,59 |
1,09 |
0,75 |
0,79 |
|
Ng |
8,0 |
|
3,27 |
3,61 |
Нет |
3,21 |
|
9,37 |
0,48 |
0,24 |
2,87 |
1,69 |
2,0 |
0,65 |
|
Ng |
7,6 |
|
3,55 |
4,06 |
Нет |
4,72 |
|
10,20 |
1,17 |
0,96 |
2,87 |
1,64 |
1,22 |
0,88 |
С. Риштан |
Cr1 |
7,7 |
» |
9,02 |
1,64 |
6,12 |
Нет |
|
14,32 |
0,60 |
1,86 |
1,59 |
3,22 |
0,32 |
1,13 |
Таблица 5 Воды гидрокарбонатнонатриевого типа, образованные в результате цементации скважин
Месторождение |
Возраст пород |
pH |
H2S, мг/л |
мг-экв/л |
rNa/rCl |
(rNa-rCl )/rSO4 |
rСа/rMg |
Сумма солей, г/л |
|||||||
Cl' |
SO4'' |
HCO3' |
CO3'' |
ОН' |
Na'+K' |
Са" |
Mg'' |
||||||||
Чонгара |
Pg |
8,4 |
Нет |
1,97 |
2,47 |
Нет |
2,43 |
20,88 |
16,57 |
10,39 |
0,79 |
8,41 |
5,9 |
13,18 |
1,2 |
С. Риштан |
Сr2 |
8,4 |
„ |
16,23 |
11,17 |
„ |
2,32 |
47,47 |
64,04 |
12,36 |
0,79 |
3,95 |
4,3 |
15,70 |
4,3 |
Ванновская |
Hg |
8,4 |
» |
7,49 |
3,93 |
„ |
4,05 |
21,68 |
11,95 |
24,00 |
1,19 |
1,49 |
1,1 |
20,06 |
2,8 |
Чукур-Лянгар |
Pg |
8,4 |
в |
6,28 |
2,59 |
|
4,58 |
10,0 |
8,99 |
14,03 |
0,43 |
1,37 |
1,0 |
32,9 |
1,3 |
Ак-Сарай |
Pg |
8,4 |
» |
14,3 |
21,4 |
|
4,6 |
3,0 |
25,24 |
17,9 |
0,32 |
1,76 |
0,51 |
54,1 |
2,7 |
Таблица 6 Воды хлоркальциевого типа, подвергшиеся действию цемента
Месторождение |
Возраст пород |
pH |
H2S, мг/л |
мг-экв/л |
rNa/rCl |
(rNa-rCl )/rSO4 |
rСа/rMg |
Сумма солей, г/л |
|||||||
Cl' |
SO4'' |
HCO3' |
CO3'' |
ОН' |
Na'+K' |
Са" |
Mg'' |
||||||||
Палванташ |
Pg |
>8,4 |
Нет |
2492,0 |
37,6 |
Нет |
3,46 |
Не опр. |
2140,1 |
369,3 |
23,7 |
0,86 |
|
15,51 |
147,2 |
Ю. Аламышик |
Pg |
>8,4 |
„ |
1399,6 |
25,35 |
|
2,84 |
0,17 |
1117,2 |
300,65 |
8,63 |
0,79 |
- |
35,13 |
82,7 |
Палванташ |
Pg |
>8,4 |
|
3076,5 |
5,03 |
|
2,38 |
18,4 |
2581,8 |
540,0 |
10,5 |
0,83 |
- |
51,2 |
180,4 |