УДК 549.02:522.578.2(477.6) |
ИНДИВИДУАЛЬНЫЙ СОСТАВ Н-АЛКАНОВ НЕФТЕЙ РАЗЛИЧНЫХ СТРАТИГРАФИЧЕСКИХ ГОРИЗОНТОВ ДНЕПРОВСКО-ДОНЕЦКОЙ ВПАДИНЫ
Э.В. Боярская, М.К. Калинко
В настоящее время появляется все больше данных, свидетельствующих о значительном влиянии состава исходного органического вещества на состав нефтей. Так, X.Д. Хедберг, приводя данные о распространении высокопарафинистых нефтей в мире, делает вывод о том, что их формирование связано с интенсивным привносом в водоемы растительных остатков. (Hedberg Н.D. Significance of high - wax oil with respect to genesis of petroleum Bull. Am. Ass. Petrol. Geol., vol 52, No 5, 1968 v.) В то же время на состав нефтей значительное влияние оказывают процессы катагенеза. (Вассоeвич H. Б., Амосов Г.А. Изменение свойств нефти и ее спутников в нефтяных месторождениях. «Геология нефти», справочник, т. I., М., Гостоптехиздат, 1960.)
В связи с этим большой интерес представляет изучение индивидуального состава отдельных групп углеводородов, которое позволяет получить дополнительную информацию для дифференциации влияния каждой из указанных выше групп факторов.
Для изучения состава н-алканов нами были использованы нефти Днепровско-Донецкой впадины в широком стратиграфическом диапазоне (от нижнего карбона до триаса), распространенные в пределах глубин от 775 до 3181 м. Было исследовано распределение легких н-алканов в 13 нефтях и средних н-алканов в 8 нефтях. Фракции углеводородов с температурами кипения в интервале 50-150° С (С6-С9) выделялись хроматографированием с помощью молекулярных сит, а распределение индивидуальных углеводородов определялось методом газожидкостной хроматографии на приборе Выруского завода газоанализаторов (рис. 1).
Выделение н-парафинов, выкипающих в интервале 150-300° С, производилось методом комплексообразования с карбамидом, а их индивидуальный состав определялся методом газожидкостной хроматографии, с предварительным установлением оптимального режима по стандартной искусственной смеси чистых углеводоров от н-декана (Тк =170° С) до н-гептадекана (Тк=302,7° С) (рис. 2).
Распределение легких н-алканов в нефтях изменялось как по стратиграфическому разрезу, так и по глубине залегания отдельных стратиграфических комплексов (табл. 1). Максимальное содержание легких н-алканов отмечено в нефтях отложений башкирского яруса. В пределах каждого стратиграфического комплекса количество легких н-алканов в нефтях закономерно уменьшается с глубиной залегания. Исключение составляет легкая нефть Чернухинского месторождения, физико-химические свойства которой выделяют ее из группы одновозрастных нефтей. Такая же дифференциация распределения легких н-алканов в бензинах: в каждом стратиграфическом комплексе содержание их уменьшается с глубиной залегания, кроме двух случаев. Закономерное уменьшение с глубиной содержания легких н-алканов от 32,5 до 12,7% типично для нефтей визейских отложений.
Максимальное содержание легких н-алканов характерно для нефтей намюрского яруса месторождения Прилуки. Спектры распределения индивидуальных углеводородов в каждом стратиграфическом комплексе специфические (рис. 3).
Нефти отложений триасового возраста содержат максимальное количество н-октана, в нефтях нижней перми с увеличением глубины залегания горизонтов максимум сдвигается от н-гексана к н-октану. Такая же тенденция характерна и для нефтей намюрского яруса: от н-гексана к н-гептану. Для большинства нефтей визейских отложений характерно сохранение максимального содержания н-октана. На средних глубинах отложений визейского яруса (1986- 1990 м) максимальное содержание смещается от н-октана к н-нонану. При этом для нефтей визейских отложений на малых глубинах максимум содержания выражен не четко, а на больших глубинах достаточно резко. Содержание в нефти средних н-алканов изменяется иначе чем легких н-алканов (табл. 2). В общем прослеживается возрастание содержаний этих соединений по стратиграфическому разрезу вниз с отклонениями в отдельных ярусах. Вторая особенность - увеличение содержания средних н-алканов в нефтях одних и тех же стратиграфических горизонтов с увеличением глубины залегания. Содержание этих соединений во фракции 150-300° С также увеличивается вниз по разрезу, но с увеличением глубины залегания одних и тех же горизонтов - уменьшается.
Распределение индивидуальных средних н-алканов в нефтях и фракции 150-300° С, также изменяется по разрезу и в зависимости от глубины залегания. Максимум содержания смещается от триасовых к пермским отложениям и от башкирских к турнейским одинаково в сторону более легких соединений: от пентадекана до тридекана. С увеличением глубины залегания нефтей одних и тех же стратиграфических комплексов максимум их также смещается к более легким соединениям. Значение коэффициента Hr/rm для нефтей разных стратиграфических горизонтов в среднем составляет 1,03, максимальное значение -1,19, минимум 0,86. 42,5% проб характеризуются величиной нечетности 1,0: для 14,5% проб коэффициент нечетности равен 1 и для 42,5% имеют величину, большую 1.
Таким образом, приведенные данные свидетельствуют о том, что на распределение индивидуальных нормальных парафиновых углеводородов в нефтях Днепровско-Донецкой впадины влияют две группы факторов: исходное органическое вещество и термодинамические условия залегания. При этом первая группа факторов вызывает большие колебания в содержании индивидуальных углеводородов, чем изменения термодинамических условий. Установление этих особенностей открывает широкие возможности для количественной оценки влияния различных факторов методом математической статистики (при наличии достаточного числа данных), а также и для прогноза индивидуального состава н-алканов нефти.
Полученные данные еще раз опровергают представления о глубинном происхождении нефти.
УкрНИГРИ, ВНИГНИ
Таблица 1 Индивидуальный состав легких н-алканов в нефтях Днепровско-Донецкой впадины
Месторождение, № скважины |
Глубина, м |
Тип коллектора, возраст |
Положение скважины на структуре |
Плотность, г/см3 |
Содержание твердого парафина, % вес. |
Суммарное содержание легких «-алканов, % |
Содержание, % вес. |
||||||||||
в бензине* |
в нефти |
С5H12 |
С6H14 |
С7H16 |
C8H18 |
C9H20 |
|||||||||||
в бензине |
в нефти |
в бензине |
в нефти |
в бензине |
в нефти |
в бензине |
в нефти |
в бензине |
в нефти |
||||||||
Бельское, 61 |
1807-1810 |
Песчаник смешанный, Т |
Присводовая |
0,8536 |
0,72 |
13,33 |
2,37 |
0, 17 |
0,03 |
2,73 |
0,48 |
3,65 |
0,65 |
4,70 |
0,84 |
2,08 |
0,37 |
Гнединцевское, 8 |
1731- 1785 |
Песчаник пористый, Р1 |
Приконтурная |
0,8245 |
1,91 |
31,50 |
8,43 |
1,51 |
0,40 |
12,90 |
3,46 |
10,38 |
2,78 |
3,94 |
1 ,05 |
2,77 |
0,74 |
Леляковское, 7 |
1840- 1854 |
То же |
В крыльевой части |
0,8025 |
0,63 |
18,47 |
4,44 |
- |
- |
0,22 |
0,05 |
9,28 |
2,23 |
7,89 |
1 ,90 |
1,08 |
0,26 |
Глинско-Розбышевское, 27 |
1902-1913 |
» |
Вблизи контура водоносности |
0,8549 |
3,65 |
28,28 |
2,88 |
- |
- |
0,25 |
0,02 |
5,74 |
0,59 |
21,87 |
2,23 |
0,42 |
0,04 |
Перещепинское, 29 |
1992- 2010 |
Песчаник пористый трещиноватый, С2b |
Сводовая |
0,6990 |
- |
24,10 |
17,04 |
0,10 |
0,07 |
4,99 |
3,53 |
8,30 |
5,87 |
7,11 |
5,03 |
3,60 |
2,54 |
Зачепиловское, 31 |
775-778 |
Песчаник пористый, С1n |
Присводовая |
0,7982 |
2,67 |
19,29 |
4,47 |
0,21 |
0,08 |
10,19 |
2,35 |
8,53 |
1 ,97 |
0,36 |
0,07 |
- |
- |
Прилукское, 13 |
1750-1778 |
То же |
» |
0,8295 |
3,01 |
34,14 |
4,45 |
0,62 |
0,08 |
5,96 |
0,78 |
12,66 |
1 ,65 |
10,91 |
1 ,42 |
3,99 |
0,52 |
Радченковское, 66 |
1374- 1378 |
Песчаник мелкозернистый, C1v |
Вблизи контура водоносности |
0,8360 |
5,17 |
32,55 |
3,69 |
0,20 |
0,02 |
2,33 |
0,26 |
9,09 |
1 ,03 |
14,47 |
1 ,64 |
6,46 |
0,74 |
Кибинцевское, 5 |
1577- 1647 |
То же |
Сводовая |
0,8650 |
3,19 |
29,27 |
3,39 |
0,36 |
0,04 |
7,09 |
0,82 |
7,74 |
0,90 |
9,48 |
1 ,10 |
4,60 |
0,53 |
Новогригорьевское, 1 |
1986- 1990 |
Песчаник пористый, трещиноватый, C1v |
Присводовая |
0,8156 |
6,68 |
22,25 |
3,36 |
- |
- |
0,29 |
0,04 |
7,03 |
1 ,06 |
7,07 |
1 ,07 |
7,86 |
1 , 19 |
Чернухинское, 6 |
2952- 2960 |
Песчаник пористый, C1v |
Приконтурная |
0,7485 |
1 ,68 |
16,28 |
5,88 |
0,04 |
0,01 |
3,33 |
1 ,20 |
6,74 |
2,44 |
5,37 |
1 ,94 |
0,80 |
0,29 |
Качановское, 29 |
3169- 3181 |
Песчаник, алевролит, C1v |
Сводовая |
0,8500 |
5,68 |
12,75 |
2,07 |
- |
- |
0,10 |
0,02 |
2,28 |
0,37 |
7,62 |
1 ,24 |
2,75 |
0,44 |
Фракция, выкипающая в интервале 50- 150°С.
Таблица 2 Индивидуальный состав средних н-алканов в нефтях Днепровско-Донецкой впадины
Месторождение, № скважины |
Глубина, м |
Тип коллектора, возраст |
Положение скважины на структуре |
Плотность, г/см3 |
Содержание твердого парафина, % вес. |
Суммарное содержание н-алканов, % вес. |
Содержание, % вес |
||||||||||||||||||
С9н20 |
С10Н22 |
С11Н24 |
C12H26 |
C13H28 |
С14Н30 |
С15H32 |
C16H34 |
С17Н36 |
|||||||||||||||||
во фракции 150- 300°С |
в нефти |
во фракции 150- 300°С |
в нефти |
во фракции 150- 300°С |
в нефти |
во фракции 150- 300°С |
в нефти |
во фракции 150- 300°С |
в нефти |
во фракции 150- 300°С |
в нефти |
во фракции 150- 300°С |
в нефти |
во фракции 50- 300°С |
в нефти |
во фракции 150- 300°С |
в нефти |
во фракции 150- 300°С |
в нефти |
||||||
Рыбальцевское, * 16 |
1380- 1389 |
Песчаник, пористый трещиноватый, Т |
Приконтурная |
0,7485 |
0,58 |
14,90 |
3,13 |
0,02 |
Следы |
0,33 |
0,07 |
1,16 |
0,24 |
1 , 75 |
0,37 |
2,60 |
0,54 |
2,42 |
0,52 |
2.88 |
0,60 |
2,27 |
0,48 |
1 ,47 |
0,31 |
Бельское, 61 |
1807-1810 |
Песчаник смешанный, Т |
Присводовая |
0,8536 |
0,72 |
10,60 |
4,45 |
0,48 |
0,20 |
1,04 |
0,43 |
1,76 |
0,74 |
1 ,85 |
0,78 |
1 ,85 |
0,78 |
1 ,62 |
0,68 |
1 ,03 |
0,43 |
0,66 |
0,28 |
0,31 |
0,13 |
Гнединцевское, 8 |
1731 - 1785 |
Песчаник пористый, Р1 |
Приконтурная |
0,8245 |
1,91 |
13,58 |
3,26 |
0,42 |
0,10 |
1,35 |
0,32 |
2,20 |
0,53 |
1 ,99 |
0,48 |
2,16 |
0,52 |
2,46 |
0,60 |
1 ,85 |
0,44 |
1 ,15 |
0,27 |
- |
- |
Леляковское, 7 |
1840-1854 |
То же |
Крыльевая часть |
0,8025 |
0,63 |
12,40 |
3,75 |
0,37 |
0,11 |
0,94 |
0,28 |
1 ,64 |
0,50 |
1,91 |
0,58 |
2,02 |
0,62 |
1 ,93 |
0,58 |
1 ,88 |
0,57 |
1 ,21 |
0,36 |
0,50 |
0,15 |
Перещепинское, 51 |
2025 - 2028 |
Песчаник пористый, С2в |
Присводовая |
0,8270 |
5,19 |
22,90 |
9,19 |
0,07 |
0,03 |
1 ,03 |
0,44 |
2,51 |
1 ,00 |
2,89 |
1,15 |
3,52 |
1 ,42 |
3,73 |
1 ,49 |
4,10 |
1 , 64 |
3,44 |
1 ,38 |
1 ,61 |
0,64 |
Новогригорьевское, 1 |
1986- 1990 |
Песчаник пористый, трещиноватый, C1v |
Присводовая |
0,8156 |
6,68 |
34,40 |
12,04 |
0,06 |
0,02 |
0,73 |
0,26 |
3, 10 |
1 , 09 |
5,44 |
1 ,90 |
6,47 |
2,26 |
6,86 |
2,40 |
5,87 |
2,06 |
3,87 |
1 , 35 |
2,00 |
0,70 |
Качановское, 30 |
3061 -3077 |
Песчаник, алевролит, C1V |
Присводовая |
0,8426 |
3,95 |
16,90 |
5,07 |
0,06 |
0,02 |
0,76 |
0,22 |
1,51 |
0,45 |
2,16 |
0,65 |
2,55 |
0,76 |
3,23 |
0,98 |
2,90 |
0,87 |
2,19 |
0,66 |
1,54 |
0,46 |
Новониколаевское, 1 |
2574 - 2604 |
Песчаник пористый, трещиноватый C1t |
Присводовая |
0,7690 |
5,70 |
30,80 |
13,86 |
0,28 |
0,12 |
5,01 |
2,26 |
6,10 |
2,75 |
6,22 |
2,80 |
6,77 |
3,04 |
4,77 |
2,15 |
1 ,65 |
0,74 |
- |
- |
- |
- |
* Легкие н-алканы в этой нефти отсутствуют.
Рис. 1. Хроматограмма легких н-алканов (С5-С9) нефти триаса Днепровско-Донецкой впадины (месторождение Вельское).
1' -нонан, 2' - декан, 3'-ундекан, 4' - додекан, 5' -тридекан.
Рис. 2. Хроматограмма н-алканов (С9-С17) нефти визейских отложений Днепровско-Донецкой впадины палеозоя (месторождение Качановское).
1 - нонан, 2 - декан, 3 - ундекан, 4 -додекан, 5--тридекан, 6 - тетрадекан,7 -пентадекан, 8- гексадекан, 9 -гептадокан.
Рис. 3. Распределение н-алканов (С6-С17) в нефтях Днепровско-Донецкой впадины.
Месторождения: 1 - Рыбальцевское, 2- Бельское, 3 - Гнединцевское, 4 - Леляковское, 5 - Перещепинское, 6 - Ново-Григорьевское.