К оглавлению журнала

 

УДК 553.983(5754)

© P.X. Мирзоев, Р.К. Гасанов, В.М. Харитонов, 1993

О металлоносности нефтей Западной Туркмении

Р.X. МИРЗОЕВ, Р.К. ГАСАНОВ, В.М. ХАРИТОНОВ (ЮжЦНИГРИ)

Сегодня металлоносность нефтей привлекает все более пристальное внимание исследователей как источник комплексного извлечения металлов; В различных районах мира из нефтей извлекают серу, медь, ванадий, никель и ртуть, планируется добыча урана, молибдена, меди и других компонентов, ранее безвозвратно терявшихся в продуктах их переработки. Из нефтей (преимущественно сернистых) в стране добывается только сера, что свидетельствует о значительном отставании от наиболее развитых капиталистических государств. Более того, возрастает значение нефтей, содержащих различные металлы в малых количествах, а таких, как известно, в различных регионах, в том числе и в Туркмении, достаточно много.

Туркменские нефти не являются промышленно металлоносными и не содержат высоких концентраций ванадия, никеля и других металлов, но они генетически тесно связаны с разнообразными нефтяными пластовыми водами, иногда обогащенными свинцом, цинком, медью, серебром, принимающими активное участие в современном гидротермальном рудообразовании (рассолы Челекена). Нефтяные пластовые воды различных типов, смешиваясь между собой, образуют гидротермальные растворы, с которыми генетически связаны жильные рудные образования. Последние широко распространены в обрамлении Западно-Туркменской, Южно- и Среднекаракумской нефтегазоносных областей и представлены барит-свинцово-цинковыми, медными, молибденовыми и ртутными месторождениями (Кубадаг, Большой Балхан и Западный Копетдаг).

Изучение металлоносности нефтей Туркмении по типам и площади распространения может иметь определенное значение для обоснования нефтеметаллогенической зональности и разработки критериев поисков рудных месторождений (рисунок). Нефти Туркмении малосернистые (0,08–0,2 %), количество азота не превышает 0,24 % и по общности основных физико-химических свойств они подразделяются на две большие группы. К первой группе относятся средне- и низкопарафиновые (от 0,8 до 5 % парафина), они отличаются высоким содержанием силикагелевых смол (11 –16 %), повышенной коксуемостью (2,4–3,2 %) и плотностью (0,8–0,89 г/см3). К их числу относятся нефти Западного Котуртепе, Дагаджика, Челекена и Небитдага. Вторая группа объединяет высокопарафинистые нефти (9–16 % парафина). По сравнению с нефтями первой группы (за исключением нефтей месторождений Западный Барса-Гельмес, Эрдекли, Гограньдаг и Камышлджа) они имеют меньшую плотность (0,82–0,8 г/см3), низкие содержания силикагелевых смол (5–12 %). К ним относятся нефти месторождений Котуртепе, Барса-Гельмес, Кумдаг, Алигул и др. Металлоносность нефтей Западной Туркмении изучалась [1, 2] методами нейтронно-активационного анализа (V, I, Cl, Мn, Na, К, Br, Hg, Cr, Se, Sc, Rb, Co, Fe, Sb) и химическими (Fe, V, Ni, Pb, Zn, Сu). Нами наряду с указанными методами определялось и золото.

Железо. Концентрация этого элемента в нефтях Западной Туркмении от 1,1 (Восточный Котурдепе) до 50,7 г/т (Челекен, Дагаджик) при среднем значении 11,8 г/т (табл. 1). В Прибалханском НГР, в его западной части, повышенные концентрации железа (25–51 г/т) отмечены на месторождениях Западный Челекен, Дагаджик, Западный Котуртепе. Пониженные содержания железа от 1,1 о 5 г/т присутствуют в нефтях Котуртепе, Западного Небитдага и Кумдага. Связей железа с УВ-компонентами и некоторыми другими элементами обнаружить не удалось, однако, у него сильная связь с цинком (0,74) и слабая с медью (0,55). Наличие этих связей объясняется присутствием повышенного количества металлов в нефтях Западного Челекена и Дагаджика, где нефти контактируют с металлоносными рассолами Челекена, несущего с собой наряду с железом цинк, медь и свинец.

Ванадий. Среднее содержание этого важного в геохимическом отношении металла составляет 1,31 г/т, установленное методом НАА, или 0,79 г/т, определенное химическим методом. Предел колебаний его концентраций от 0 (Западный Челекен, Западный Небитдаг) до 5 г/т (Бурун). Распределение ванадия двумодальное и оба интервала (0,5– 0,8 и 1,2–2 г/т) составляют 29 % от всех содержаний. Ванадий обнаруживает связь со свинцом (0,7), а сходство распределения ванадия и никеля, отличающихся двумодальностью, подтверждается наличием слабой связи между ними (0,51). Накопление обоих металлов происходило, вероятно, в порфиринах.

Никель в туркменских нефтях содержится в больших количествах, чем ванадий, и среднее содержание его составляет 3,67 г/т при пределах колебаний от 0,2 (Западный Кумдаг) до 11,9 г/т (Западный Небитдаг). Никель характеризуется двумодальным распределением: в интервале 2–3 г/т (31 %) и 5–8 г/т (22 %) с сильной правосторонней асимметрией. Слабая обратная связь отмечена между никелем и метановыми УВ (–0,52). Это объясняется тем, что для метановых нефтей характерно пониженное количество смол и асфальтенов, содержащих никель и ванадий.

Свинец. Среднее содержание его не превышает 0,29 г/т, на Челекене оно чуть ниже – 0,14 г/т, а максимальные концентрации установлены в нефтях Западного и Восточного Котуртепе, во многих же нефтях месторождений Туркмении свинец вообще отсутствует (Западный Челекен, Западный Котуртепе и Западный Кумдаг). Распределение свинца имеет особенности, характеризующиеся двумя модами: одна имеет интервал от 0 до 0,003 г/т (23 %), другая – от 0,2 до 0,3 г/т (35 %). Свинец закономерных линейных связей с органическими компонентами и другими металлами за исключением ванадия не обнаруживает.

Цинк характеризуется значительными изменениями величин содержаний: от 0,08 (Небитдаг, Западный и Восточный Котуртепе) до 37,7 г/т (Челекен, Дагаджик). Нефти III горизонта Челекенского района обогащены цинком, что объясняется влиянием минерализованных рассолов, контактирующих с УВ. Высокое среднее значение концентраций цинка (3,94 г/т) для нефтей Туркмении объясняется аномально высокими значениями этого металла на месторождении Челекен, к востоку количество цинка резко уменьшается и не превышает 0,63 г/т. Распределение элемента крайне неравномерно и модальный интервал (менее (0,03 г/т) сильно смещен влево.

Медь содержится в меньших количествах, чем все предыдущие металлы, и среднее содержание ее составляет 0,21 г/т. Пределы изменений ее концентраций от 0 до 0,7 г/т. Минимальные содержания меди отмечены на Котуртепе, Западном Небитдаге и Кумдаге (0,1–0,12 г/т), а наиболее повышенные установлены на Западном Челекене и Центральном Небитдаге (0,6–0,7 г/т). Среднее содержание меди в нефтях Челекена (0,34 г/т) выше среднего по Туркмении, что, вероятно, связано с действием гидротерм. Медь характеризуется незначительным количеством связей: слабая положительная зависимость с железом (0,55) и слабая обратная связь (–0,5) с нафтеновыми УВ.

Марганец присутствует практически во всех нефтях Западной Туркмении и количество его изменяется от 0 (Западный Котуртепе) до 8,1 г/т (Дагаджик). Средняя его концентрация составляет 0,9 г/т и распределение его характеризуется сильным рассеянием и двумодальностью, асимметрично с явным левосторонним смещением. Марганец в геохимическом отношении активный элемент и у него отмечаются сильные связи с йодом (0,65) и калием (0,65), слабые – с кобальтом, сурьмой, бромом (соответственно 0,54; 0,48; 0,5). Устанавливается слабая положительная связь марганца со смолами (0,52), указывающая на накопление металла в них.

Хром содержится в большем количестве, нежели марганец, Среднее значение его составляет 1,9 г/т. Колебания в концентрациях элемента также велики: от 0,3 (Западный Челекен) до 7,7 г/т (Восточный Кумдаг). Определенных площадных закономерностей в распространении хрома не наблюдается. Для этого металла устанавливаются сильная взаимосвязь с хлором (0,61) и слабая с сурьмой (0,48).

Ртуть также часто встречается в нефтях Западной Туркмении со средней концентрацией 0,41 г/т. Пределы изменений ее содержаний изменяются от 0 (Бурун, Восточный Кумдаг) до 0,8 г/т (Западный Небитдаг). Наиболее повышенные значения этого элемента установлены на Западном Котуртепе (0,4–0,7 г/т) и Дагаджике (0,4 г/т). Пониженные концентрации отмечаются в нефтях Кумдага, Буруна, Барса-Гельмеса и в верхних горизонтах Дагаджика. Распределение ртути характеризуется двумодальностью в интервалах 0,03–0,12 г/т и 0,3– 0,5 г/т, причем на них приходится более половины всех значений. Ртуть не дает положительных и отрицательных связей с другими металлами и элементами, но накопление ее происходит в асфальтенах (0,48).

Кобальта в нефтях содержится от 0,01 до 1,1 г/т при среднем значении 0,28 г/т. Наиболее повышенные количества кобальта присутствуют в нефтях Дагаджика (от 0,6 до 1,1 г/т). Для кобальта характерно наличие слабых положительных связей с марганцем (0,54), калием (0,49) и бромом (0,49).

Рубидий присутствует в количестве от 0,03 до 2,6 г/т (Восточный Кумдаг) при среднем содержании 0,6 г/т. Наиболее повышенные средние концентрации присутствуют в нефтях Западного Котуртепе и Барса-Гельмеса. Рубидий характеризуется сильной связью с бромом (0,68), слабой с натрием (0,54). Наличие связи рубидия с асфальтенами (0,48) свидетельствует о его накоплении в них.

Скандий содержится в среднем в количестве 0,01 г/т. Концентрация металла по нефтям месторождений изменяется от 0,003 (Западный Челекен, Западный Котуртепе) до 0,07 г/т (Дагаджик).

Сурьма содержится в нефтях в таком же количестве, что и скандий и средняя концентрация ее составляет 0,01 г/т. Пределы колебаний содержаний сурьмы изменяются от 0 до 0,03 г/т. Сурьма образует ряд сильно значимых связей с хлором (0,64) и асфальтенами (0,62), что говорит о накоплении металла в асфальтеновой части нефти и характеризуется наличием слабых связей с марганцем (0,48), бромом (0,54) и хромом (0,48).

Золото в нефтях обнаружено нами впервые и данные по его содержанию на месторождениях Туркмении приведены в табл. 2.

Анализ содержаний золота в нефтях с различными физико-химическими свойствами показывает, что в низко- и среднепарафиновых и смолистых нефтях (Западный Котуртепе, Дагаджик-Челекен и Небитдаг) концентрации золота составляли 0,39– 0,5 мг/т. Для высокопарафиновых нефтей и с меньшей плотностью (Кеймир, Кумдаг, Окарем) характерны резкие изменения содержаний металла от 0,41 до 15 мг/т. В высокопарафиновых и тяжелых нефтях месторождений Западный Барса-Гельмес, Эрдекли и Гограньдаг концентрация золота изменяется от 0,5 до 1,2 мг/т. Представляет, интерес распределение золота в нефтях различных горизонтов. Так, в нефтях горизонта НК его содержится от 0,5 до 15,2 мг/т (месторождения Окарем, Небитдаг, Эрдекли и др.), для верхнекрасноцветной толщи характерно содержание 0,5 мг/т, в апшеронской нефти Кумдага присутствует 0,41 мг/т.

Распределение золота характеризуется тем, что модальный интервал составляет диапазон 0,4– 0,8 мг/т (около 50 %). Мода смещена влево, т. е. кривая распределения имеет сильную левостороннюю асимметрию. Среднее содержание металла 2,35 мг/т, хотя такие концентрации составляют всего 10 % от всех значений. Распределение золота в нефтях Туркмении напоминает его распределение в нефтях Азербайджана, где оно подчиняется логнормальному закону. Вероятно, что среднеплиоценовые нефти продуктивной и красноцветной толщ Азербайджана и Туркмении обладают близкими средними значениями содержаний золота. С помощью ранговой корреляции Спирмена была проведена корреляция содержаний золота с физико-химическими свойствами нефтей Юго-Западной Туркмении (табл. 3). Как видно из таблицы, между некоторыми показателями физико-химических свойств установлены слабые связи (плотностью и содержанием смол), между смолами и парафинами, напротив, отмечается обратная связь. Для золота установлена сильная прямая связь со стратиграфической глубиной, что объясняется высокими концентрациями золота в нефтях Окарема. Слабая прямая связь отмечена между металлом и асфальтенами. Связей между плотностью, смолами, парафином и золотом не установлено.

Рассматривая средние содержания металлов в целом по Западной Туркмении, следует отметить, что из элементов группы железа и цветных металлов на первом месте находится железо (11,8– 13,2 г/т), несколько меньше содержится цинка (4 г/т) и никеля (3,67 г/т). Порядок расположения металлов (г/т) в концентрационных рядах следующий: хром – 1,9, ванадий – 1,31, марганец – 0,9, свинец – 0,29, кобальт – 0,78, медь – 0,21 или Fe>Zn>Ni>V>Cu>Cr>Mn>Pb>Co.

Особенностью распределения металлов в нефтях Туркмении является второе в ряду по концентрации положение цинка. Следует отметить, что такое соотношение сохраняется и для нефтей Челекена, особенно происходящих из верхнекрасноцветных отложений. Повышенное содержание цинка в нефтях Челекена объясняется влиянием рассолов, насыщенных цветными металлами. Далее на восток количество цинка уменьшается и он уже выше четвертого места не поднимается. Повсеместно в Западной Туркмении на первом месте располагается железо. Исключение составляют нефти Восточного Котуртепе и Западного Небитдага, где на первое место выходит никель. На Челекене медь занимает пятое место, а на Дагаджике и других месторождениях вместе со свинцом предпоследнее и последнее. На Кумдагском месторождении второе место после железа занимает хром, опережая либо ванадий, либо никель.

В заключение следует отметить, что проведенное исследование корреляционных связей между физико-химическими свойствами и металлами показало, что между плотностью и содержанием смол имеется сильная прямая линейная связь, а между асфальтенами и серой, плотностью и метановыми УВ наблюдаются сильные обратные линейные взаимосвязи. Прямые сильные связи отмечены в парах следующих металлов: V–Pb, Fe–Zn, J–Мn, Мn–К,а слабые – V–Ni, Fe–Сu, J–К, Mn–Sb, Co–Mn. Слабые обратные связи установлены между нафтеновыми кислотами и медью, метановыми УВ и никелем. Прямые несильные взаимосвязи присутствуют между смолами и марганцем, асфальтенами и ртутью, сурьмой и рубидием.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

  1. Курганская Э.В., Тегелеков К.М. Микроэлементы при изучении миграционных процессов нефтей // Геология и нефтегазоносность Туркменистана.– 1981.– № 5.– С. 54–64
  2. Старобинец И.С., Курганская Э.В. Влияние геологических условий на распределение микроэлементов в нефтях / Изв. АН ТССР. Сер. Физ., тех., хим. и геол. наук.– 1979.– № 2.– С. 103–109.

Abstract

Investigations of the presence of metal in oils from Turkmenia have shown minor metal contents and in terms of their extraction these oils cannot be regarded as being metal-bearing. As to the average metal content of the Western Turkmenia oils, it should be noted that among the elements of the group of iron and non-ferrous metals, iron is the most abundant, zink content is somewhat less and nickel is the third most abundant metal. The sequence of the metals in the concentration row is as follows: chrome, vanadium, manganese, lead, cobalt, and copper. Zink occupies the second place in the concentration row which can be explained by the influence of brines saturated with non-ferrous metals.

Распределение химических элементов в нефтях Туркмении.

1–5 – число значений концентраций в интервале; заштрихованный участок – модальный интервал распределения значений

Таблица 1. Содержание металлов в нефтях Западной Туркмении, определенное химическим методом

Месторождение

Плотность, г/см3

Смолы, %

Асфальтены, %

Парафины, %

Сера, %

Ароматические УВ, %

Нафтеновые УВ, %

Метановые УВ, %

Содержание микроэлементов, г/т

Fe

V

Ni

Рb

Zn

Сu

Западный Челекен

0,852

8

0

10,7

0,31

15

35

50

24,6

1,4

2,5

0,2

17,6

0,7

0,814

7

0,3

8,6

0,30

14

32

54

8,2

0

0,4

0

1,6

0,3

0,836

7,1

0,2

0

0,43

12

40

48

6

0

2,8

0,2

0,56

0,1

Челекен-Дагаджик

0,876

10

0,1

0,8

0,18

9,6

40,9

49,3

51

0,4

1,9

0,13

37,7

0,16

Западный Котуртепе

0,880

9,2

0,4

9,2

0,20

13

63

24

6

0,1

5,7

0

0,1

0,08

0,870

9

0,6

7,9

0,20

12

57

31

26,8

1,7

7,4

1,1

0,63

0,877

11,3

0,4

6,2

0,20

17

56

27

5,1

0,2

5,6

0

0,05

0

Центральный Котуртепе

0,871

7,5

0,9

7,8

0,17

14

50

36

3,5

0

1,8

0,1

0,25

Восточный Котуртепе

0,860

8,9

0,6

7,6

0,22

12

47

41

1,1

2,5

5,4

1,1

0

Западный Небитдаг

0,870

10

0,6

1,8

0,12

15

47

38

3

1,2

11,9

0,2

0

0,1

0,868

9,4

0

9,8

0,28

19

40

41

2,8

0,9

2

0,22

0

0,11

Центральный Небитдаг

0,903

20,4

2,3

4,7

0,18

17

55

28

11,6

0,5

2,1

0,5

0,13

0,6

0,887

15,6

0,1

1,3

0,36

16

59

25

16

0,8

3

0,3

0

0,14

Западный Кумдаг

0,844

3,7

0,1

10

0,21

13

33

54

4,3

0,22

0,2

0

0,08

0,11

Восточный Кумдаг

0,870

8,5

0

13,7

0,34

15

63

22

7,4

0,39

2,3

0,2

0,43

0,13

Среднее по Западной Туркмении

0,865

15,7

0,44

6,8

0,25

14,2

47,9

37,9

11,8

0,79

3,67

0,29

3,94

0,21

Таблица 2. Содержание золота в нефтях Туркмении

Месторождение

Интервал, м

Плотность, г/см3

Смолы, %

Асфальтены, %

Парафины, %

Au, мг/т

Гограньдаг

3149–3160

0,881

15,5

1,1

23,3

1,2

Кеймир

3336–3344

0,845

14,4

0

19,1

0,5

Западный Котуртепе

1508–1511

0,864

10,7

0,44

5,9

0,5

Западный Барса-Гельмес

4780–4810

0,894

19,3

0,34

22,4

0,5

Эрдекли

4467–4488

0,894

21,4

1,2

23,1

0,5

Кумдаг

758–872

0,851

6,3

0,2

12,3

0,41

Дагаджик

405–465

0,872

12,7

0,3

1,6

0,39

Небитдаг

2311–2338

0,879

12,5

0,19

7,56

0,5

Туркмения

0,865

13,1

1,7

12,4

3,8

Окарем

0,859

10,9

1,8

13,0

15,2

Таблица 3. Корреляционные зависимости между содержанием золота, стратиграфической глубиной и физико-химическими свойствами нефтей Туркмении

Параметр

Глубина

Плотность

Смолы

Асфальтены

Парафины

Золото

Глубина

1

0,19

0,47

0,41

0,4

0,84

Плотность

1

0,7

0,4

0,4

0,1

Смолы

1

0,1

–0,75

0,21

Асфальтены

1

0,21

0,72

Парафины

1

0,5

Золото

1